Sau khi đánh bại Galatasaray 3-2 trong trận lượt đi trên sân nhà vào tuần trước, nhà vô địch Thụy Sĩ tiếp tục giành chiến thắng 1-0 ở lượt về nhờ bàn thắng của Alan Virginius, và hoàn thành chiến thắng chung cuộc 4-2. Galatasaray, nhà vô địch UEFA Cup năm 2000, đã bỏ lỡ Champions League lần thứ 2 trong 3 năm. Galatasaray theo chân Fenerbahce của Jose Mourinho bị loại, khiến không còn đại diện Thổ Nhĩ Kỳ nào tham gia vòng đấu chính của giải đấu trong năm đầu tiên của sự cải tổ.
Nhà vô địch CH Séc, Sparta Prague đã đánh bại Malmo của Thụy Điển với tỷ số 2-0 để giành chiến thắng chung cuộc 4-0, đủ điều kiện tham dự giải đấu cấp CLB hàng đầu châu Âu lần đầu tiên kể từ năm 2005. Sau chiến thắng 2-0 ở lượt đi, Sparta mở tỷ số ở lượt về nhờ công của Lukas Haraslin phút 80 từ chấm phạt đền, trước khi kiến tạo cho Albion Rrahmani ghi bàn thắng quyết định chỉ 3 phút sau đó. Cả Sparta và Malmo đều bỏ lỡ quả phạt đền trong hiệp một thông qua các tiền vệ Veljko Birmancevic và Anders Christiansen.
RB Salzburg hòa 1-1 trên sân nhà với Dynamo Kiev đủ để đi tiếp sau khi đã có chiến thắng 2-0 ở lượt đi. RB Salzburg đã có khởi đầu nhanh chóng cho trận lượt về khi cầu thủ chạy cánh Adam Daghim đưa đội chủ nhà vươn lên dẫn trước ở phút thứ 12. Đại diện của Ukraine đã gỡ hòa ngay trước khi bước sang phút thứ 30 thông qua cú sút chìm của Vladyslav Vanat. Như vậy RB Salzburg, á quân giải vô địch Áo, đã lọt vào vòng bảng Champions League mọi năm kể từ mùa giải 2019-20.
Có thêm 4 cặp đấu đấu nữa của vòng play-off vào thứ Tư để hoàn thành đội hình 36 đội tham dự vòng đấu đầu tiên, với lễ bốc thăm sẽ diễn ra vào thứ Năm, và lịch thi đấu của tất cả 36 đội sẽ được công bố vào thứ Bảy.
Champions League mở rộng từ 32 lên 36 đội trong mùa giải này, và xóa bỏ vòng bảng truyền thống được áp dụng trong 21 năm qua để các CLB cạnh tranh trong một bảng xếp hạng khổng lồ gồm 36 đội. Mỗi đội sẽ chơi 8 trận ở vòng bảng, một nửa trên sân nhà và một nửa trên sân khách, trong hành trình giành vé vào vòng knock-out…
